(元琛科技)汽車三元催化劑主要用于凈化汽車尾氣,隨著各國對汽車尾氣排放標(biāo)準(zhǔn)的提高,三元催化劑在汽車上的應(yīng)用已經(jīng)非常普遍,其主要由載體和催化活性成分組成,載體一般以堇青石蜂窩陶瓷材料居多,催化活性成分為鉑、鈀和銠等鉑族金屬(PGM),高溫(400-800℃)的汽車尾氣通過催化劑孔道時,與活性金屬接觸而發(fā)生催化反應(yīng),將尾氣中的CO、HC、NOx等有害氣體通過氧化和還原作用轉(zhuǎn)變成于環(huán)境無毒無害的CO2、H2O、N2等。
圖1 汽車三元催化器結(jié)構(gòu)及工作原理示意圖
近幾年,我國汽車行業(yè)發(fā)展迅速,從2009年開始,汽車年銷量已經(jīng)連續(xù)9年居界第一。銷量的迅猛增長使得汽車保有量不斷增加,汽車行業(yè)鉑族金屬需求量隨之逐步攀升。截至2017年底,我國汽車保有量達2.17億輛,按照每套三元催化反應(yīng)器需要用2克鉑族金屬計算,用在汽車上的鉑族金屬約434噸。隨著汽車產(chǎn)業(yè)高速發(fā)展,對鉑族金屬需求量不斷增大,從廢三元催化劑中回收將成為獲取鉑族金屬資源的重要途徑,廢三元催化劑已成為了鉑族金屬最大的應(yīng)用領(lǐng)域和最重要的二次資源,是一座“可循環(huán)再生的鉑礦”。
汽車三元催化劑中的鉑族金屬為二次資源,其回收一般由預(yù)處理、粗提和精煉3大過程組成。
(1)預(yù)處理是對廢催化劑進行必要的破碎、細磨等處理,取樣分析其貴金屬含量,確定品位。根據(jù)不同種類催化劑的物理化學(xué)性質(zhì)或催化劑回收方法,采用細磨、焙燒、溶浸等方法進行預(yù)處理,可提高PGM的回收率。汽車催化劑常會有嚴(yán)重的積炭和有機物摻和,在進行濕法處理前需經(jīng)焙燒預(yù)處理,以脫除積炭和有機物,但焙燒溫度須低于500℃,維持還原性氣氛,防止鉑族金屬氧化。
(2)粗提是使廢催化劑中的PGM與載體分離并富集,得到貴金屬精礦。從汽車催化劑中回收PGM的粗提方法有濕法和火法2大類。濕法包括載體溶解、活性組分溶解、全溶和加壓氰化等方法,火法包括等離子體熔煉、金屬捕集和干式氯化法等。從回收方式上可分為單獨建廠回收或?qū)⑵噺U催化劑送銅、鎳冶煉廠處理。
(3)精煉是分離、濃縮和提純浸出液中的鉑族金屬。為了濃縮和提純浸出液中的鉑族金屬,必須采用合適的精煉方法,通常為濕法,目前使用的主要方法有還原沉淀法、溶液萃取法、離子交換法、分子識別法、陽離子交換樹脂分離賤金屬凈化鉑族金屬溶液等。
汽車催化劑中PGM的回收受回收方法、工藝條件(如溫度、濃度、物料配比、時間、氧化劑、前處理)、設(shè)備等多種因素的影響,回收技術(shù)的難點在于PGM與載體的分離和富集,即粗提工藝。
隨著汽車產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,汽車的產(chǎn)量、保有量、報廢量逐年增加,伴隨而來的汽車催化劑的需求量和報廢量也將逐年增加,PGM作為汽車催化劑的活性組分,其需求量是巨大的,廢汽車催化劑中的Pt,Pd和Rh已經(jīng)成為PGM最重要的來源,從廢汽車催化劑中回收PGM是非常必要的。
(元琛科技)目前汽車催化劑中PGM的回收方法主要有濕法和火法兩種,具體的研究和技術(shù)路線多種多樣,實際生產(chǎn)中濕法和火法工藝都有應(yīng)用,但各種方法都存在優(yōu)缺點。其發(fā)展的方向是,改進和完善傳統(tǒng)的濕法和火法工藝,開發(fā)新的回收技術(shù),進一步提高工藝技術(shù)水平,降低成本,提升處理能力,提高回收率,綜合回收利用,并對環(huán)境更友好。